古人使用最早的圆球石材防护材料是天然树脂、树胶、木炭等天然材料，其实古人使用类天然防护材料的防护效果是很差的，而且这些材料在当时未形成工业化生产'使用的重部位都很有限。因而早期无人去研究它对圆球石材的防护机理，对它的使用也没有形成一整莲验和操作规程，只是随意地使用，多见于陵墓等工程。有些资料并木把早期古代人类这些护材料列为圆球石材防护范畴。其防护的机理主要基于当时人们为堵塞圆球石材孔洞、裂隙，防防渗的主观意愿。